速率、平衡移动、电离平衡、盐类水解、沉淀溶解——课本上是五个分开的章节,但高考图像题把它们焊成同一条主线:给你一张坐标图(横轴常是时间/温度/压强/加入体积/lgc),让你读出谁在变、往哪变、变了多少。这一页不重新教五章内容,而是教你一套通用的图像判读法,配合每类图的专属陷阱。
v-t 图的纵轴是正反应速率 v正 与逆反应速率 v逆,横轴是时间。平衡态是两条线重合的位置。改变条件的瞬间,图上会出现跳跃(突变),之后再逐渐靠拢到新的平衡。
| 改变的条件 | v正、v逆 瞬间变化 | 新平衡走向 |
|---|---|---|
| 增大反应物浓度 | v正突增,v逆不变(瞬间) | v逆渐增,重新相遇于更高处,正移 |
| 增大生成物浓度 | v逆突增,v正不变(瞬间) | v正渐增,逆移 |
| 升高温度 | v正、v逆同时突增(吸热方向增得更多) | 移向吸热方向 |
| 增大压强(缩体积) | v正、v逆同时突增 | 移向气体分子数减小方向 |
| 加催化剂 | v正、v逆同时突增且相等 | 不移动,只是更快到达同一平衡 |
⚠ 凡是"浓度突变",只有一条线瞬间跳、另一条线不变(因为改变某物质浓度只直接影响含它的那个方向速率);凡是"温度/压强突变",两条线同时跳(因为它们同时影响正逆两个方向)。这是判断"图中改变的到底是什么条件"的第一抓手。
切换三种最常见图像类型。点每张图上的关键点(突变点/拐点/突跃点)都已标注读数——先学会"这个点意味着什么",再谈解题。
浓度:增大反应物(或减小生成物)浓度 → 正移;反之逆移。温度:升温 → 移向吸热方向;降温 → 移向放热方向。压强(有气体且Δn≠0):增压(缩体积) → 移向气体分子数减小方向;减压 → 移向气体分子数增大方向。催化剂:不影响平衡位置,只改变到达平衡所需时间。
| 易混点 | 正确理解 |
|---|---|
| 升温对放热反应 | 平衡逆移(向吸热方向) → 正反应的转化率降低 |
| 升温对吸热反应 | 平衡正移 → 转化率升高 |
| 恒容充入惰性气体 | 各组分浓度不变 → 平衡不移动 |
| 恒压充入惰性气体 | 容器体积增大,各组分浓度减小,等效减压 → 移向气体分子数增大方向 |
⚠ 催化剂"只改变速率、不改变平衡"——转化率、平衡常数 K、各组分的平衡浓度全部不变,图上只是更快到达同一水平线,别以为催化剂能提高转化率。
反应设为 A(g)+B(g) ⇌ 2C(g) ΔH>0(吸热、气体分子数不变,可切换按钮体验各类条件)。天平图直观显示"往哪边倒"。
转化率-温度图、转化率-压强图、含量-时间图上常画多条曲线(代表不同温度T1、T2或不同压强P1、P2)。判断规律只有一条:
拐点先出现 = 更快到达平衡 = 条件(T或P)更"强"。至于拐点最终停在哪个高度(转化率大小),则要单独用勒夏特列判断——"先拐"只管快慢,不直接告诉你转化率高低。
| 图像 | 先拐先平说明 | 再看转化率高低 |
|---|---|---|
| 转化率-T 图,两条温度线 | 先拐的 T 更高 | 若正反应放热,T越高转化率越低 |
| 含量-t 图,两条压强线 | 先拐的 P 更大 | 若正反应气体分子数减小,P越大转化率越高 |
⚠ "先拐"只代表速率快、先平衡,不代表转化率一定更高!温度越高不一定转化率越高(放热反应恰好相反)——两步分开判断,别把"快"和"高"混为一谈。
红线条件更强(温度更高/压强更大):拐点更靠左(先平衡)。放热反应中红线最终转化率更低;Δn<0反应中红线(高压)最终转化率更高——两种情形结论相反,务必分开记。
酸碱中和滴定曲线(pH 对加入体积作图)的核心是突跃段——接近化学计量点时,pH 随极小体积的加入而剧烈变化,这是选指示剂、判终点的依据。
| 类型 | 起点pH | 计量点pH | 突跃范围 |
|---|---|---|---|
| 强酸滴强碱(或反之) | 很低(强酸)/很高(强碱) | =7(中性) | 突跃大而对称 |
| 强碱滴弱酸 | 弱酸初始pH较高(电离弱) | >7(生成强碱弱酸盐,水解显碱性) | 突跃偏小、偏向碱性一侧 |
| 强酸滴弱碱 | 弱碱初始pH较低 | <7(生成强酸弱碱盐,水解显酸性) | 突跃偏小、偏向酸性一侧 |
选指示剂原则:指示剂变色范围要落在突跃范围内。强强中和用酚酞或甲基橙均可;强碱滴弱酸宜用酚酞(变色在碱性区);强酸滴弱碱宜用甲基橙(变色在酸性区)。
⚠ 弱酸(弱碱)被滴定时,计量点不是 pH=7,而是看生成盐的水解方向;滴定曲线起点的 pH 也不能直接用浓度算(弱电解质部分电离,pH 比强酸偏高)。
拖动"滴入体积"滑块模拟滴定过程,曲线上红点跟随移动,实时读出该点 pH。三条曲线的化学计量点位置(横向对齐处)相同,但纵向pH不同——这正是弱酸弱碱水解的痕迹。
Q(浓度商)与 K(平衡常数)表达式形式相同,都是"生成物浓度幂之积 / 反应物浓度幂之积",区别是 Q 用任意时刻的浓度,K 只用平衡时的浓度(且 K 只随温度变化)。把某时刻的浓度代入 K 的表达式算出来的就是 Q,拿 Q 跟 K 比大小,比勒夏特列定性判断更严谨、更适合算图像上"某点是否已达到平衡"。
恒温恒容(或恒温恒压)下,按化学计量数换算后起始投料等价的两种加料方式,最终会达到同一平衡状态(恒容全等效要求换算后完全相同;恒压等效只需换算后比例相同)。图像题中常用这一点判断"两条曲线最终是否重合"。
⚠ K 只随温度变化,浓度、压强、催化剂改变都不改变 K 值(只改变 Q,进而驱动平衡移动)。别把"改变条件使平衡移动"和"改变条件使K变化"混淆——只有温度能改变K。
反应 A(g)+B(g)⇌2C(g),K=4.0(该温度下固定)。拖动滑块改变某时刻的 [A][B][C],天平实时倾斜显示 Q 与 K 的大小关系及平衡将往哪边走。
沉淀溶解平衡图常以 lgc(阳离子) 或 lgc(阴离子) 为纵轴、另一离子的 lgc 或 pH 为横轴画出直线(因为取对数后 Ksp=c(阳)·c(阴) 变成线性关系)。
| 点的位置 | 意义 |
|---|---|
| 直线上的点 | Qsp = Ksp,恰好饱和(平衡态) |
| 直线左下方(未饱和区) | Qsp < Ksp,无沉淀(可继续溶解) |
| 直线右上方(过饱和区) | Qsp > Ksp,会析出沉淀 |
比较两种沉淀的 Ksp:看两条直线的相对位置;同一横坐标下纵坐标(lgc阳)更大的那条,通常对应 Ksp 更大、更难沉淀完全(需要更高的另一离子浓度才能达到饱和)。沉淀转化:Ksp 更小的沉淀更容易生成,滴加沉淀剂时先达到 Ksp 的先沉淀(分步沉淀,Ksp小的先析出)。
⚠ 图上的点在直线右上方不是"已经沉淀完了",而是"体系此刻过饱和、将要继续沉淀直到回到直线上";别把"点在直线上方"误读成"该点浓度更大所以更稳定"。
斜直线代表 lgc(阳)+lgc(阴)=lgKsp=−6.0。拖动两个滑块移动红点,实时判断该点相对直线的位置及物理意义(饱和/未饱和/过饱和)。
触发信号: 图中 v正、v逆 两条线在某时刻发生跳跃,问"t1时刻改变了什么条件"。
标准动作: 先看跳的是一条线还是两条线——一条线跳→浓度改变(看跳的是正向还是逆向确定改的是反应物还是生成物);两条线同时跳→温度或压强改变(再结合升/降判断吸放热或Δn方向)。
示例(带解): t1时刻 v正瞬间增大、v逆不变,之后v逆渐增至新的相等点,说明 t1 时增大了反应物浓度;正移,新平衡时正逆速率都比原平衡大。
陷阱:把"两条线同时跳"误判为浓度改变;把催化剂(两线同增且仍相等)误判为温度改变。
触发信号: 图中两条或多条曲线随时间趋于水平,标注不同 T 或 P,问哪条对应的温度/压强更高。
标准动作: 先看拐点先后定条件强弱(先拐条件强),再用勒夏特列判断转化率高低(放热升温转化率降,Δn<0增压转化率升)。两步独立,不可混用。
示例(带解): 正反应放热,曲线T2比T1先拐点(先平衡),说明T2>T1;又因放热反应升温转化率降,故T2对应的最终转化率比T1低——"先拐但更低"。
陷阱:认为"先拐=转化率一定高";忽略反应的热效应符号直接下结论。
触发信号: 给出pH随加入酸/碱体积变化的曲线,问计量点pH、突跃范围、选哪种指示剂,或图中某点对应的溶液组成。
标准动作: 先定强弱(强酸强碱中和计量点pH=7;强碱滴弱酸计量点pH>7;强酸滴弱碱计量点pH<7),再看突跃段选指示剂(碱性突跃选酚酞,酸性突跃选甲基橙),图中特定点结合恰好中和/过量/等浓度混合分析溶液中离子浓度关系。
示例(带解): NaOH滴定CH3COOH,滴到恰好完全反应时溶质为CH3COONa,因CH3COO⁻水解显碱性,计量点pH>7,应选酚酞(变色范围偏碱性)而非甲基橙。
陷阱:凡中和滴定计量点都当pH=7;指示剂选择不看突跃区间只看"中和"两字。
触发信号: 给出某时刻各物质浓度和已知K值,问此时反应是否处于平衡、若不平衡将往哪移动。
标准动作: 把该时刻浓度代入平衡常数表达式算出Q,比较Q与K:Q<K正移,Q>K逆移,Q=K已平衡。
示例(带解): A(g)+B(g)⇌2C(g),K=4。某时刻[A]=[B]=2mol/L,[C]=2mol/L,Q=2²/(2×2)=1<K=4,故此时正在正向移动,[C]将继续增大。
陷阱:把K当成任意时刻都成立的比值直接乱代;温度不变时误以为改浓度会改变K。
触发信号: 弱酸/弱碱/盐溶液加水稀释,问离子浓度、电离度(水解度)、pH如何变化。
标准动作: 稀释促进弱电解质的电离(或盐的水解),即电离度(水解度)增大,但由于总体积增大,离子浓度绝对值仍然减小(只是减小得比强电解质慢);pH向7靠近(弱酸pH增大、弱碱pH减小)。
示例(带解): 0.1mol/L醋酸稀释10倍,电离度增大,但c(H⁺)不会减小到原来的1/10,而是减小幅度小于10倍(如从1×10⁻³降到约3×10⁻⁴),pH增大但增大不到1个单位。
陷阱:认为稀释使电离度增大就等于离子浓度增大;把弱酸稀释和强酸稀释按同一比例套用。
触发信号: 给出lgc-lgc直线图或Ksp数值,问某浓度组合能否生成沉淀、两种沉淀谁先生成、能否通过沉淀转化除杂。
标准动作: 算Qsp与已知Ksp比较(Qsp>Ksp才沉淀);滴加沉淀剂时按Ksp从小到大顺序依次沉淀(Ksp小的先达到饱和);沉淀转化的方向是从Ksp大的转化为Ksp小的更容易进行。
示例(带解): 已知Ksp(AgCl)=1.8×10⁻¹⁰,Ksp(AgI)=8.5×10⁻¹⁷,向含等浓度Cl⁻、I⁻的溶液中滴加AgNO₃,Ksp更小的AgI先达到饱和,故I⁻先沉淀。
陷阱:认为浓度大的离子先沉淀(其实是Ksp小的先达到饱和,需综合浓度和Ksp共同判断);混淆Qsp与Ksp的大小比较方向。
① v-t图中,浓度改变只让一条线瞬间跳;温度/压强改变让两条线同时瞬间跳——先看跳几条线再定条件类型。
② "先拐先平"只说明速率快、条件强,不代表转化率一定更高——转化率高低要单独用勒夏特列结合反应热效应/Δn符号判断。
③ 催化剂不改变平衡位置、不改变转化率、不改变K,只缩短到达平衡的时间——图上表现为两线同时更快抬升到同一高度。
④ 升温对放热反应使转化率降低,对吸热反应使转化率升高——别不看ΔH符号就直接下"升温转化率升高"的结论。
⑤ 稀释促进弱电解质电离(或盐水解),电离度(水解度)增大,但离子浓度绝对值仍减小,两者不是一回事。
⑥ 中和滴定的计量点不一定pH=7,只有强酸强碱恰好完全中和时才是7;弱酸弱碱参与要看生成盐的水解方向。
⑦ 恒容充惰性气体,各组分浓度不变,平衡不移动;恒压充惰性气体,体积膨胀使浓度稀释,等效减压,平衡会移动。
⑧ K只随温度变化;改变浓度、压强、加催化剂都只改变Q或速率,不改变K。
⑨ lgKsp图上,点落在直线右上方表示Qsp>Ksp、会继续析出沉淀,不是"已经沉淀完毕"。
⑩ 分步沉淀顺序由Ksp大小(结合浓度)共同决定,不能只看离子浓度大小下结论。
① 一切平衡图像的本质是"曲线找终点,终点比高低": 不管v-t、转化率-T、含量-t,所有曲线最终都会走向一条水平渐近线(平衡态)。读图第一步永远是找这条渐近线的高度(转化率/含量大小)和到达它的快慢(拐点早晚),这两个信息独立存在,互不决定。
② Q与K比较是勒夏特列的"定量版": 勒夏特列告诉你移动的方向感,Q与K比较给你可计算的判据。遇到给了具体浓度数值和K值的题,优先用Q vs K,比纯定性判断更不容易出错,也能顺带算出移动多少。
③ 等效平衡是图像重合问题的钥匙: 两条最终高度相同的曲线,往往对应"换算后等价的起始投料";如果高度不同但形状相似,往往是等效平衡的"部分等效"(恒压等效但恒容不等效)情形——见到"两容器最终是否达到相同状态"的问题,先做换算再判断。
④ 弱电解质稀释的"两个百分比不同源": 电离度增大来自"打破平衡后重新建立"这一动态过程;离子浓度减小来自"总体积变大、被稀释"这一静态效应。二者方向相反、幅度不同,图像上表现为pH曲线随加水量增大而越来越平缓地趋近7,而不是线性变化。
⑤ lgc图和Ksp的本质是"对数线性化": Ksp=c(阳)ⁿ·c(阴)ᵐ本是幂函数关系,取对数后变成直线,这是化学图像题里"把非线性关系画成直线来简化判断"的典型手法,同样的思路也用于阿伦尼乌斯方程(lnk-1/T图)——遇到"取对数变直线"的图,先想清楚原始的乘除关系再看图。
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